徐坚，是西台舍人齐聃的儿子。年轻时好学，博览经史，品性宽厚自尊。圣历年间，皇上在三阳宫，御史大夫杨再思、太子左庶子王方庆为东都留守，引荐徐坚为判官，专意委托他起草表奏。王方庆爱好《三礼》之学，每当有了疑难之处，常常去询问徐坚，徐坚必定能征引旧说，解释详明，王方庆很喜欢他。又赏识他的文章典雅充实，曾称赞说：“徐坚是撰写诏令的最佳人选。”杨再思也说：“他是做凤阁舍人的材料，有这样的才识，是逃避不了的。”徐坚又与给事中徐彦伯等人一同修撰《三教珠英》，众人依照徐坚等人的体例，很快撰修成书，徐坚升任司封员外郎。
神龙初年，徐坚两次升任给事中。当时雍州人韦月将上书告发武三思的不轨行为，反而被武三思诬陷，中宗立即命令杀掉韦月将。当时正值盛夏，徐坚上表说：“韦月将诬告善良，有意违背诏命，依据他的情状，的确应当严厉诛杀。但如今是酷夏季节，天道让万物生长，在这时公开杀戮，违背了时令。谨依照《月令》：‘夏行秋令，则会使低湿的地方发生水涝，庄稼不能成熟。’陛下承受天命，中兴圣业，将弘扬伏羲、轩辕的风范，而光大史册的美名，怎可以违背时令而进行杀戮，以至于伤害和气？君主的举动必须记载，将怎样训导后人？希望详细依照国家法典，允许等到秋分处决，以使陛下审慎用刑罚的规范，光照千载；又使陛下哀怜的仁惠，遍及四海。”中宗采纳了徐坚的表奏，便下令对韦月将处以杖刑，流放岭表。
当时监察御史李知古请求派兵进击姚州西贰河蛮，等到他们投降归附以后，又请求筑城，加重征收他们的赋税。徐坚认为蛮夷生性粗陋，不能让他们使用与华夏相同的制度；如果使军队劳累长途跋涉，损失的东西弥补不了获取的东西（得不偿失）。因此独自建议认为这样做不利。睿宗不听从，令李知古调发剑南军队前往筑城，准备分置州县。李知古因此想要诛杀蛮夷中的豪强，抄没他们的子女作为奴婢。蛮众恐惧，便杀了李知古，相继反叛，服劳役的人奔逃溃散，姚、嶲道路由此多年不通。
徐坚的妻子是侍中岑羲的妹妹，徐坚因与岑羲是近亲，坚决辞去机要职务，便改任太子詹事，他对人说：“我不敢求取高官，是为了躲避灾难。”等到岑羲被诛杀以后，徐坚竟没有被过深连累。徐坚通晓典故，前后修撰格式、氏族以及国史等，一共七次进入书府，受到时论赞美。十七年去世，终年七十余岁，追赠他为太子少保，谥号叫文。
神龙初年，徐坚两次升任给事中。当时雍州人韦月将上书告发武三思的不轨行为，反而被武三思诬陷，中宗立即命令杀掉韦月将。当时正值盛夏，徐坚上表说：“韦月将诬告善良，有意违背诏命，依据他的情状，的确应当严厉诛杀。但如今是酷夏季节，天道让万物生长，在这时公开杀戮，违背了时令。谨依照《月令》：‘夏行秋令，则会使低湿的地方发生水涝，庄稼不能成熟。’陛下承受天命，中兴圣业，将弘扬伏羲、轩辕的风范，而光大史册的美名，怎可以违背时令而进行杀戮，以至于伤害和气？君主的举动必须记载，将怎样训导后人？希望详细依照国家法典，允许等到秋分处决，以使陛下审慎用刑罚的规范，光照千载；又使陛下哀怜的仁惠，遍及四海。”中宗采纳了徐坚的表奏，便下令对韦月将处以杖刑，流放岭表。
当时监察御史李知古请求派兵进击姚州西贰河蛮，等到他们投降归附以后，又请求筑城，加重征收他们的赋税。徐坚认为蛮夷生性粗陋，不能让他们使用与华夏相同的制度；如果使军队劳累长途跋涉，损失的东西弥补不了获取的东西（得不偿失）。因此独自建议认为这样做不利。睿宗不听从，令李知古调发剑南军队前往筑城，准备分置州县。李知古因此想要诛杀蛮夷中的豪强，抄没他们的子女作为奴婢。蛮众恐惧，便杀了李知古，相继反叛，服劳役的人奔逃溃散，姚、嶲道路由此多年不通。
徐坚的妻子是侍中岑羲的妹妹，徐坚因与岑羲是近亲，坚决辞去机要职务，便改任太子詹事，他对人说：“我不敢求取高官，是为了躲避灾难。”等到岑羲被诛杀以后，徐坚竟没有被过深连累。徐坚通晓典故，前后修撰格式、氏族以及国史等，一共七次进入书府，受到时论赞美。十七年去世，终年七十余岁，追赠他为太子少保，谥号叫文。